高溫石墨化爐熱處理過的針狀焦作為一種新型炭材料,因其易于石墨化、 電導(dǎo)率高、價格低廉、灰分低等優(yōu)異特性,逐漸成 為一種優(yōu)質(zhì)的鋰離子電池負(fù)極材料wu,且已占據(jù)日本近60%的市場.近期,國內(nèi)在針狀焦的生產(chǎn)技 術(shù)上取得了較大突破,實現(xiàn)了規(guī)模生產(chǎn),但其用作鋰離子電池負(fù)極材料的研究較少.
一般軟炭(如瀝青焦、石油焦等)經(jīng)過2500? 3000℃的高溫石墨化爐熱處理后,會轉(zhuǎn)化為石墨結(jié)構(gòu),但該過程極其復(fù)雜,既涉及石墨微晶在徑/軸向的有序排 列、晶界的消失、晶體界面處C-C六圓環(huán)的形成、 晶體的生長,還涉及石墨層邊界處不飽和碳原子的催化反應(yīng)、碳原子或氣體分子的熱震動、石墨微晶的各向異性特性、石墨層層間的范德華力等微觀熱 力學(xué)或動力學(xué)行為.目前,熱處理溫度與材料石墨微晶參數(shù)之間的內(nèi)在關(guān)系巳得到系統(tǒng)研究,而石墨化機(jī)理的基礎(chǔ)研究較少.本工作以煤系針狀焦為原 料,在分析熱處理溫度對針狀焦微結(jié)構(gòu)的影響規(guī)律 的基礎(chǔ)上,深入研究了針狀焦的石墨化機(jī)理及其用 作鋰離子電池負(fù)極材料的電極性能和儲鋰機(jī)制.
將煤系針狀焦機(jī)械粉碎后,用。45岬篩網(wǎng)進(jìn)行篩分,置入炭化爐,先以5°C/min的升溫速率分別升溫至700P、 1000°C, 1500°C,并標(biāo)記為NC700、NC1000、NC1500; 格樣品置于高溫石墨化爐,先以15-C/min的升溫速 率升至1500℃,再以7°C/min的升溫速率升至 2250℃、2800℃并恒溫30tnin,降至室溫后得到石 墨化樣品,相應(yīng)標(biāo)記為NC2250、NC2800.在1500- 2250℃的高溫石墨化爐石墨化過程中,體系獲得更大的能量,在 表面能以及大兀健的作用下,石墨微晶沿軸向發(fā)生 平行排列;同時,體系中碳原子的熱震動頻率增大, 平行于平面網(wǎng)格方向的振幅增大,使得晶體平面上 的位錯線和晶界逐漸減少,并放出潛熱.
隨著高溫石墨化爐石墨化溫度的繼續(xù)升高,碳的蒸發(fā)率以指數(shù)式上升,這 時體系中充滿各種碳原子或氣體分子,且石墨微晶 在徑向的間距接近分子水平;在石墨層邊緣碳的自 催化以及界面能的推動力作用下,各種游離的碳原 子與相鄰石墨微晶的邊緣碳發(fā)生反應(yīng),形成C-C六 圓環(huán);在范德華力作用下,石墨層的“褶皺”消失,并 趨向平面結(jié)構(gòu),*終形成三維有序的石墨化針狀焦.針狀焦經(jīng)過2800℃的高溫石墨化爐的熱處理后,*終逐步轉(zhuǎn)化成三維有序的石墨結(jié)構(gòu).